Obtinerea unor combinatii complexe ale unor metale 3d cu trioxin trlcloroclclotrlfosfazena

Obtinerea unor combinatii complexe ale unor metale 3d cu trioxin trlcloroclclotrlfosfazena

Derivatul oxin-clorociclotrifosfazena (L) poate fi considerat ligand potential polidentat, fiind prezenti in structura atomii de azot ciclici, atomi de azot exociclic, atomi de clor si atomi de oxigen exociclic.

Calculul de densitati electronice, efectuat in program HYPERCHEM, metoda orbitalilor moleculari AM pe produsul monosubstituit, oxin-clorociciotrifosfazena, L dovedeste existenta unor densitati electronice negative maxime (folosirea compusului monosubstituit in calcul este justificata de numarul mic orbitali pe care ii contine, accesibili din punct de vedere al calculelor matematice).

atomii de azot din ciclu au densitati electronice negative maxime (- 1,249) dar probabil, pozitia acestora nu este corespunzatoare fenomenului de coordinare;

atomul de oxigen, cu densitate de sarcina de (- 0,457) corespunzand din punct de vedere steric unui proces de coordinare.

Atomul de clor si azot exociclici au densitati de sarcina negativa de (-0,350) si (-0,050), dar probabil se prefera legaturile de azot.

Mod de lucru

Se dizolva in alcool metilic saruriie Cr(ClO₄)₃·6H₂O, Fe(ClO₄)₃·6H₂O, Cu(ClO₄)₃·4H₂O, Mn(ClO₄)₃. si derivatul fosfazenic (L) In raport molar 1 :1. Dupa refluxarea solutiilor obtinute timp de o ora se indepatreaza solventul prin distilare in vid si produsul obtinut se pastreaza pentru uscare in exsicator. Compusii separati corespund formulelor:

Formulele propuse sunt confirmate deanaliza chimica elementala

spectre electronice

spectre de vibratie IR.

Spectre electronice

In scopul obtinerii de informatii privind stereochimia ionilor metalici de tip 3d in complecsii produsului trisubstituit, oxin-clorociciotrifosfazena, L, s-au inregistrat spectrele electronice prin tehnica reflexiei difuze, pe domeniul UV-Vis 200-1000nm.

In vederea obtinerii lungimilor de unda specifice energiilor de tranzitie, spectrele electronice au fost analizate prin procedura de deconvolutie, folosind un program (PeakFit v3.15) , cu functie cumulativa Gausiana.

Pozitia si alura benzilor din spectrele electronice ale complecsilor ofera informatii asupra geometriei ionilor metalici, starii de oxidare si numarului de coordinatie.

1. [CrL¹₂(OH₂)₃(ClO₄)](ClO₄)₂

Spectrul electronic al complexului [CrL¹₂(OH₂)₃(ClO₄)](ClO₄)₂ prezinta trei benzi de absorbtie in jurul valorilor 13.21kK (756.77 nm) (⁴A_2g T_2g, ²E_g), 17.44 (573.55 nm) (⁴A_2g T_2g) si 22.05 kK (453.55 nm) (⁴A_2g T_1g) si sunt atribuite tranzitiilor de spin permise, tranzitii specifice ionului de Cr³⁺in geometrie octaedrica deformata.

2. [FeL¹₂(OH₂)₄](ClO₄)₃

Benzile de absorbtie identificate in spectrul electronic al [FeL¹₂(OH₂)₄](ClO₄)₃ (Figura. 8.14.) in jurul valorilor 16.67-27.77 kK (⁶A_1g→⁴T_1g, ⁶A_1g→⁴T_2g) sunt specifice in geometrie octaedrica distorsionata .Spectrul UV-vis al complexului [FeL¹₂(OH₂)₄](ClO₄)₃ prezinta o banda puternica caracteristica  transferului de sarcina de la ligand la metal la lungimea de unda de 360 nm ce se suprapune cu benzile slabe ale tranzitiilor de spin permise de tip d-d. Acest lucru poate fi observat in cazul FeCl₃ si a altor complecsi Fe(III) de spin inalt.

4. [MnL¹₂(OH₂)₂](ClO₄)₂