8-HIDROXICHINOLINA - OXINA sau OXICHINONA

8-HIDROXICHINOLINA OXINA sau OXICHINONA

8-hidroxichinolina sau oxina se prezinta ca o pulbere amorfa, slab galbena, greu solubila in apa si eter, solubila in alcool, hidroxizi alcalini si acizi. Prezinta miros caracteristic de fenol. Are punctul de topire 75⁰C. Nu este oficinala. Se foloseste ca intermediar la sinteza cliochinolului (cifoform, vioform - activ p.o. in amibiaza intestinala, iar extern ca antiseptic oral si antifungic)  si iodoseptului.

Proces tehnologic

1. hidroxilare:

se foloseste amestecul eutectic de o-nitro-clorbenzen si p-nitro-clorbenzen;

agentul de hidroxilare folosit este solutia NaOH 5%;

reactia decurge la 130-140⁰C, 12ore;

se obtin o- si p-nitrofenolati;

este posibil ca sa nu fie hidroxilat tot eutecticul si prin antrenare cu vapori de apa si acidulare cu H₂SO₄ la pH 3, se izoleaza o-nitrofenolul deoarece este mai volatil; izolarea se realizeaza intr-un vas florentin cu manta de incalzire-racire;

distilatul format din o-nitrofenol si vapori de apa este supus racirii la 40-50⁰C intr-un condensator de unde este captat in vasul florentin, iar cand s-a umplut se incepe incalzirea, se deschide conducta laterala si o-nitrofenolul topit curge intr-un bazin cu apa rece;

granulele obtinute se filtreaza centrifugal si intra in faza urmatoare.

2. reducerea o-nitrofenolului cu Na₂S in mediu apos, la 90-100⁰C:

o-aminofenolul se precipita cu o solutie saturata de NH₄Cl; se neutralizeaza la pH 7-7,5;

produsul se usuca si se utilizeaza mai departe in sinteza;

uscarea este necesara deoarece la sinteza Skraup se lucreaza cu acid sulfuric;

3. sinteza Skraup:

condensarea unei aldehide nesaturate aciclice cu o amina aromatica primara;

materii prime: glicerina, o-aminofenol, acid sulfuric si o-nitrofenol ca oxidant;

glicerina in prezenta acidului sulfuric se transforma in acroleina care prin reactie cu o-aminofenolul conduce la obtinerea 1,2-dihidro-8-hidroxichinolina;

se foloseste o-nitrofenol ca oxidant deoarece nu impurifica reactantii si se poate transforma in p-nitrofenol;

temperatura de 140⁰C se mentine pana cand tot o-nitrofenolul a intrat in reactie;

precipitarea oxinei prin turnare peste gheata si apa pana la 25⁰C;

pentru precipitarea rasinilor se adauga NaOH 25% pana la pH 3 centrifugare si se precipita si oxina cu aceeasi solutie pana la pH 7.

Observatii exista cativa agenti de oxidare slabi cu aplicare restransa la o singura clasa de derivati; sunt oxidantii slabi si selectivi, ca nitroderivatii si cetonele din dehidrogenarea dihidrochinolinelor.

Fazele tehnologice

1. fabricarea o-nitrofenolului:

hidroxilarea eutecticului la 138-140⁰C:

antrenarea eutecticului nehidroxilat;

acidularea o- si p-nitrofenolatilor la o- si p-nitrofenoli:

antrenarea o-nitrofenolului;

filtrarea o-nitrofenolului;

2. fabricarea o-aminofenolului:

prepararea solutiei de sulfura de sodiu;

reducerea o-nitrofenolului la o-aminofenol (90-100⁰C):

precipitarea o-aminofenolului;

filtrarea;

uscarea o-aminofenolului.

3. fabricarea 8-hidroxichinolinei:

sinteza Skraup (138-142⁰C):

precipitarea oxinei;

prelucrarea rasinilor;

antrenarea oxinei;

filtrare;

uscare.

Figura nr. - schema de fabricatie a oxinei

1 - vas de hidroxilare, antrenare alcalina 2 - vas de masurare 3 - condensator 4 - vas colector

5 - vas de antrenare acida  6 - vas de cristalizare 7 - filtru nuce 8 - vas de reducere si precipitare

9 - centrifuga  10 - uscator 11 - vas de sinteza Skraup 12 - vas separator

13 - vas de precipitare a rasinilor 14 - vas de precipitare 15 - vas de antrenare 16 - vas de colectare, racire, ntrenare

Figura nr. - Fluxul tehnologic pentru obtinerea oxinei